℃时) 2.沉淀溶解平衡(1)概念:在一定温度下,当某种物质沉淀和溶解速率相等时,形成该物质的饱和溶液,达到平衡状态,人们把这种平衡称为沉淀溶解平衡。1 |沉淀溶解平衡
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡第四节　沉淀溶解平衡 1.难溶、可溶、易溶界定(20


第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡　　固体物质 溶液中的溶质:①v溶解>v沉淀,固体溶解;②v溶解=v沉淀,沉淀溶解平衡;③v溶解Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出;(2)Q=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;(3)QKsp时,难溶电解质的溶解平衡向左移动,生成沉淀。(2)应用:可利用生成沉淀分离或除去溶液中的杂质离子。(3)方法①调节pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH,反应的离子方程式为Fe3++3NH3·H2O Fe(OH)3↓+3N 。②加沉淀剂法:如用H2S沉淀Cu2+,反应的离子方程式为Cu2++H2S CuS↓+2H+。3 |沉淀溶解平衡的应用4


H+
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡2.沉淀的溶解(1)原理:当QAgBr>AgI;而对于不同类型的物质,Ksp差距不大时不能直接比较,如Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,不知识辨析


第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。4.一般来说,溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质,这种说法对吗?提示:对。沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动,溶解能力较强的物质容易转化为溶解能力相对较弱的物质。5.AgCl(s)  Ag+(aq)+Cl-(aq)和AgCl  Ag++Cl-所表示的意义相同,这种说法对吗?提示:不对。前者是AgCl的沉淀溶解平衡,后者可表示溶于水的AgCl完全电离。 


a22
KZnS()
sp
c(Zn)
KCuS()
sp
++c)(Cu
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡 1.已知溶度积,求溶液中的某种离子的浓度。如Ksp(AgCl)=a的饱和AgCl溶液中,c(Ag+)=  mol·L-1。2.已知溶度积、溶液中某离子的浓度,求溶液中的另一种离子的浓度。如:某温度下Ksp(AgCl)=a,在0.1 mol·L-1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体,达到平衡后c(Ag+)=10a mol·L-1。3.计算反应的平衡常数。如:对于反应Cu2+(aq)+ZnS(s)  CuS(s)+Zn2+(aq),Ksp(ZnS)=c(Zn2+)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-),该反应的平衡常数K= = 。4.溶度积、溶解度和溶质的物质的量浓度都可以用来衡量沉淀的溶解能力或程度,它们彼此关联,可以互相换算。以某温度下CaCO3的溶解平衡为例:CaCO3(s)1溶度积常数的有关计算


2-2-
OO
33
密度近似1 g·cm-3为。(1)已知Ksp(CaCO3),则c(Ca2+)=c(C )=  mol·L-1,S= ×100= ×100≈10 (100 g溶液中水的质量
2-
O()()mKm溶质溶剂
3sp
2+
cML(0.1 (CaCO))aC��
近似100 g)。为(2)已知S,即
3
K
sp
100 g(CaCO)-m
3
已知某温度下100 g水中溶解S g CaCO3(可认为溶液体积为0.1 L),则c(Ca2+)= =  mol·L-1,Ksp= 。(3)已知c(Ca2+)=a mol·L-1,则Ksp=c(Ca2+)·c(C )=a2,1 L溶液中含有a mol Ca2+、amol C ,S= ×100=10a。
2
�-100 gmol0.1 LSg1
SS
10100
2-
O
3
100ga
2-
O
1 000 g
3
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡  Ca2+(aq)+C (aq),Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(C ),该温度下100 g水中所溶解的CaCO3的质量为S g。由于浓度很小,溶液的


例　回答下列:问题(1)在Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后过
2-
滤,若测得滤c(C )=10-3液中 mol·L-1,则Ca2+是
O
3
否淀完全?　　　    沉(填“是”或C”)。[已知c(“否a2+)≤10-5 mol·L-1时可
视全;为沉淀完Ksp(CaCO3)=4.96×10-9](2)25
填“时,Mg(OH)2饱和溶液　　　    (℃能”或“不能”)使石蕊溶液已知色。{变蓝Ksp[Mg(OH)2]=4.0×10-12,lg5=0.7}思路点拨
　解答本题的关键根Ksp的意义是理解,确Ksp据定溶液中粒子浓度。
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡 典


4.961011441.0�02.010--��
据Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(C )=4.96×10-9,得c(Ca2+)= + mol·L-1=4.96×10-6 mol·L-可Ksp。(3)线
下方区域的点均液,此时Q为不饱和溶Ksp(Ag2S),B错误;c(S2-)越大,则-lgc(S2-)越小,所以P点
为Ag2S的过饱和溶液,为CuS的不饱和溶液,即出易析Ag2S沉淀,不能析出CuS,C错误;由
-50
上)分析可知常温下Ksp(CuS述=10-35,Ksp(Ag2S)=10-50,M点c(Ag+)=10-5 mol·L-1,则c(S2-)= =10-40 mol·L-1,N点
10
-52
(10)
时c(Ag+)=10-15 mol·L-1,则c(S2-)=  mol·L-1=10-20 mol·L-1,所以M点
-50
10
-152
(10)
和N点c的(S2-)之-10-40 mol·L比为1∶10-20mol·L-1=1×10-201,D
∶正确。
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡解析    Ksp(Ag2S)=c2(Ag+)×c(S2-),则lgc(S2-)+2lgc(Ag+)=lgKsp(Ag2S),Ksp(CuS)=c(Cu2+)×c(S2-),则lgc(S2-)+lgc(Cu2+)=lgKsp(CuS),结


点津       
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡方法


化观念与平衡思想、证据推理与模型认知——突破水溶液中的离子平衡 　　化
学镀镍作为金属防腐的一种重要泛地形式,广应用于汽车工业、化学工业
、石化行业、食品加工、采矿工业、军事工业、电子工业等。化学镀镍中需要
用到的一种重要原料就是次磷(H3酸PO2),次磷酸为一元弱酸。
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡  变


学方程式是什么?若液中H3P向2溶O滴加NaOH溶液
至过量,混合溶液中水的电离程度如何变化?绘制该过程中水的电离程度的
变化曲线提示    H。3PO2是一
元H酸,与NaO弱完全反应生成NaH2PO2和H2O,反应的化学程式为H方3PO2+NaOH  NaH2PO2+H2O。H3PO2抑制
促进的电离,NaH2PO2水水的电离,过量的NaOH抑制
水的电离,所以二者恰好H应生成Na完全反2PO2时水的电离程度
最PH3大。向O2溶液中滴过程中水的加过量NaOH溶液电离程度变化曲线如图
所示:
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡 问题1　H3PO2与NaOH完全反应的化


溶液中时,向20 mL 0.1 mol/L的H3PO2℃滴的0.1 mol/L加NaOH溶液,得
到如图所示的滴定曲线。根据图DA、B、中数据计算点H3PO2的电离平衡常数,结
合计算过程和计算结果,可得到结论?(什么已知10-1.3=0.05)
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡 问题2　25


根点据A:Ka(H3PO计算2)= ≈ =10-5。根
+---33
ccP(HO)H)(�
1010�
22
cP(HO)
0.1
32
据B点计算:B点等物质的量时溶质为的H3PO2和NaH2PO2,c(H2P )≈c(H3PO2),Ka(H3PO2)= ≈10-5。　　
-
O
2
+-
ccP(HO)H)(�
22
cP(HO)
32
根据D点计算:D点时溶质为NaH2PO2,Kh(H2P )= ≈ =10-9。Ka(H3PO2)= · = = =10-5。　　由此
-
-
PccO(HO)H)(�5.155.15
32
O
2
-
cP(HO)
22
+-
--14
1010�Pcc(HO))H(�c(H)OK10
22W
---9
-.05-0cP(HO)cOH)(KP(HO)10
32h22
得出论:相同温度下,结同一弱电解质的电离平衡常数为定值,与溶液中粒
子的浓度无关。
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡提示    


根据问题2的滴定点,曲线图比较B溶液中各微粒浓度的大小关系。提示    
综合利用电离平衡、水析解平衡知识分微粒具浓度大小,体思路如下所示:
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡 问题3　


考中占有重要地位,主要考查电:弱电解质的内容有离平衡,水的电离与溶液的pH计算,盐类的水解与溶液中
粒子浓度大小的比较,难溶电解质的溶解平衡
及相关计算。题目综合性强,要求学生能够抓住问题本质,应用
变化观念与平衡思想从不同视角对复杂的水溶液体系进行分析研究;要学会
利用对立统一、联系发展和动态平衡的观点,建立思维模型,综合运用电离平衡、水解平衡、溶解平衡知识分析所
涉及的平衡体系,培养证据推理与模型认知的化
学学科核心素养。
第1讲　描述运动的基本概念第三章　水溶液中的离子反应与平衡　　水溶液中的离子平衡在高